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熱縮管材料是聚烯烴，聚烯烴高分子材料隨著溫度由低到高要經歷玻璃態—高彈態，玻璃態時性能接近塑料，高彈態時性能接近橡膠。
熱縮管所用材料在室溫下是玻璃態，加熱后變成高彈態。
生產時把熱縮管加熱到高彈態，施加載荷使其擴張，在保持擴張的情況下快速冷卻，使其進入玻璃態，這種狀態就固定住了。在使用時一加熱，它就會變回高彈態，但這時載荷沒有了，它就要回縮。
簡單說，就像是把橡皮筋拉開了凍住，下次再一加熱他就縮回來了。
只是這種“橡皮筋”只有在高溫下才像橡皮筋，一到室溫就“凍住”了。
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